Liberato Cacace del Empoli è sceso in campo nella maggior parte delle gare della sua squadra in Serie A nel 2024/2025, avendo collezionato 33 presenze, per un totale di 2229 minuti. É partito titolare in 24 di queste presenze, su 38 giornate, ed è entrato a gara in corso 9 volte.
L'ultima partita di Cacace in campionato è stata il 25 maggio, partita in cui ha giocato 60 minuti con la maglia del Empoli contro l'Hellas Verona, nella sconfitta per 2-1. In totale il difensore ha realizzato 2 gol in questa stagione; ha inoltre offerto 4 assist. Ha ricevuto 6 cartellini gialli.
Il suo ultimo gol nella competizione è arrivato nella sconfitta per 3-1 contro il Lecce, l'11 gennaio. Ha aperto le sue marcature in questo campionato contro l'Hellas Verona l'8 dicembre, con una rete nella vittoria per 4-1.
Nell'ultima stagione con l'Empoli in Serie A Cacace ha collezionato 31 presenze, fornendo 1 assist vincente.
A gennaio 2022 l'Empoli ha acquisito in prestito Cacace, al tempo giocatore del Sint-Truiden, squadra per cui ha collezionato in totale 50 presenze in campionato, fornendo due assist. Ha siglato il suo trasferimento definitivo come giocatore del Empoli a luglio 2022.
Il difensore ha fatto il suo esordio in campionato con l'Empoli il 6 febbraio 2022 come subentrato contro il Bologna a 21 anni e 132 giorni. Finora in Serie A, ha giocato 86 partite, con 2 gol e 5 assist.